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中山大学1999年攻读硕士学位研究生入学考试试题基本答案无机化学
2005-12-9 16:39:50 中山大学 考研共济网 

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一、1.A;2.D;3.D;4.C;5.B;6.B;7.C;8.A;9.B;10.B

二、 200092
(1)NH3+HOCl;
(2)H3PO4+HCl; 辅导
(3)BHB 3c-2e;
同济大学四平路

(4)BBB 3c-2e;
同济

(5)BBB 3c-2e;
(6)>1112K;
(7)NO2>CH2>NH3>H2O; 33623 037
(8) 正门
(9)原子轨道角动量在指定方向的分量;
彰武

(10)轨道形状;
(11)轨道对称性; 021-
(12)对称性匹配; 112室
(13)能量相近; 辅导
(14)轨道最大重叠;
021-

(15)
(16)
辅导

(17) 同济
(18) 共济
(19)
(20)
(21)[Os(CN)6]4->[Ru(CN)6]4->[Fe(CN)6]4->[FeF6]4-;
(22)2σ+1π34;
(23)逆;
(24)P是第三周期元素,有9个价轨道;而N是第二周期元素,只有4个价轨道;
(25)Na3AsO3;
(26)NaBiO3;
(27)正负离子互相转化,发生荷移跃迁;
(28)发生d-d跃迁;
三、1、适量碘酸:HIO3+3SO2+3H2O==3H2SO4+HI
过量碘酸:HIO3+5HI==3I2+3H2O
2、Ca(ClO)2+H2O+CO2==CaCO3+2HCl+1/2O2↑
3、限量水:PCl5+H2O==POCl3+HCl
过量水:PCl5+4H2O==H3PO4+5HCl
4、2K4[Co(CN)6]+2H2O==2K3[Co(CN)6]+2KOH+H2↑
5、SiO2+2C+2Cl电炉SiCl4+2CO
6、CO+PdCl2+H2O==CO2+Pd↓(黑)+2HCl
四、1.
(1)CuH;
(2)3H3PO2+4CuSO4+6H2O==4CuH↓+3H3PO4+4H2SO4;
(3)2CuH+3Cl2==2CuCl2+2HCl
(4)CuH+HCl==CuCl+H2↑
2.配合物        配位数          中心原子杂化态        几何构型
Ni(en)2Cl2       4               dsp2                           平面正方形
Fe(CO)5         5               dsp3                          三角双锥型
[Co(NH3)6]SO4   6               sp3d2                          八面体
Na[Co(EDTA)]   6               d2sp3                 八面体
3.(1)CF4的C、PF3的P均sp3杂化,但CF4为正四面体,为非极性分子,而PF3为三角锥体,为极性分子。分子间,CF4只有色散力,而PF3有色散力、诱导力、取向力,分子间力PF3> CF4,故PF3的熔点、沸点高于CF4。
(2)C为第二周期元素,只有一个价轨道,在CF4中的配位数已经饱和,C-F键能也较大,故室温下不水解;高温下,CF4+3H2O==CO2+4HF
P为第三周期元素,有9个价轨道,在PF3中,P的配位数不饱和,只有它的价轨道可接受Lewis碱进攻;P上有孤对电子,可作为Lewis碱与氢离子反应,故宜水解,且反应彻底:PF3+3H2O==H3PO3+3HF
4.(1)热力学稳定性
酸性介质中:Mn2+最稳定,MnO2、MnO4-次之,而Mn3+和MnO42-不稳定。
碱性介质中:Mn(OH)2和MnO2稳定,而Mn(OH)3不稳定。
(2)歧化或逆歧化倾向:
酸介质中:Mn3+ →Mn2+ +MnO2自发歧化
MnO42- →MnO2 (或Mn2+)+MnO4-
碱介质中:Mn(OH)3 →MnO2 +Mn(OH)2自发歧化 
Mn(OH)2 +MnO4- →MnO42-自发逆歧化
(3)酸介质中,MnO4-是强氧化剂,MnO2氧化性也较强;但在碱介质中氧化性减弱;
碱介质中,Mn(OH)2还原性较强。
(4)欲制备MnO4-或MnO42-化合物,应在碱介质中进行。
五、(1)AgO(s)+2CN-==Ag(CN)2-+OH-  K
K==KspAgCl*K问(Ag(CN)2)==2.25*1014>>107
(2)Ag(CN)2
∴题示2和现象均是正常的,并不互相矛盾。 考研共济网www.kaoyantj.com
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