考试科目：无机化学 200092
专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学 336260 37
研究方向：以上各专业所有方向
（考生注意：全部答案必须写在答卷纸（簿）上，写在试题上无效，答案要注明题号，不用抄题。）  考
一．选择题（共10分）。（请标明题次，并把所选答案前的字母写在答卷纸上）  研
1．     根据“酸碱质子理论”，都属于“两性电解质”的是 
A．HAc,H2O,HPO42-;B.HF,F-,HSO4-;C.HCO3-,CO32-,HS-;D.OH-,H2PO4- ,NH4+  业
2.在相同温度下， 研
2H2(g)+S2(g)=2H2S(g)             KP1 336 26038
2Br2(g)+2H2S(g)=4HBr(g)+S2(g)      KP2 
H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)               KP3 33623 037
则KP2= 同济大学四平路
A.KP1*KP3 B.2KP3*KP1 C.KP1/(KP3)2 D(KP3)2/KP1 112室
3.           下列电对中Φθ，最小的是 正门
A.Ag+/Ag; B.AgBr/Ag; C.Ag(NH3)2+/Ag; D.Ag(CN)2-/Ag 辅导
4. 某反应速度常数K的量纲为dm3.mol-1.s-1,该反应是
A．一级反应； B. 三级反应； C. 二级反应 ； D.1/2级反应 专
5．       下列卤化物中，共价性最强的是
A.  LiI;      B. BeI2      C.LiCl        D.MgI2
6.    单键键能正确的大小顺序是 辅导
A.O-­­­­O>S-S>Se-Se
B.O-O>S-S>Se-Se
C.        O-O>S-S>Se-Se
D.       O-O>S-S>Se-Se
7     以Cr2O3为原料制备铬酸盐，应选的试剂是
A.Cl2; B.H2O2; C.KOH和KClO      D.浓HNO3
8．       下列盐中，属于正盐的是
A.NaH2PO2            B.NaH2PO3 C.Na2HPO4            D.NaH2PO4
9.    既能溶于Na2S溶液，又能溶于Na2S2溶液的硫化物是
A.ZnS     B.As2S3      C.CuS       D.HgS
10.           下列含氧酸Ka1变化顺序不正确的是
A.        HBrO4>HClO3>HClO
B.         H3SO4>H2P2O7>H3AsO4
C.        H2SO4>H2SeO4>H6TeH6
D.        HClO3>HIO3>H5IO6
二、填空题（共28分）（请按空格上的序号在答卷纸上写出相应的答案）
1. 写出下列化合物水解的主要产物：NCl3: (1)__________________;    PCl3:  (2)_________________
2.硼烷分子中所含的缺电子多中心键类型包括：（3）______________________ (4)_________________________ 和 (5)_______________________
3、在298K，反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO32-(g)的     ΔHθ=178.3KJ·mol-1 ΔSθ=160.4J·mol-1·k-1,则正反应可自发进行的温度是（6）______________________.
4、  CH4,NH3,NO2,H2O分子中，键角由大到小的顺序是（7）____________________
原子轨道dx2-y2的角度分布图是（8）_____________________该图的物理意义是表示（9）______________________;
（10）、­­_________________;  (11)___________________;
5、  MO法中，原子轨道有效组合成分子轨道必须满足的原则是：（12） ________________;
(13)__________________;和(14)__________________；“谰系收缩”是指（15）_____________________________________________________;
8、  实验测定，H2(g)+I2(g)=2HI(g)的反应机理是：
（1）I2(g)=I(g)+I(g)   (平衡常数K)    (快步骤)
（2）H2（g）+I(g)+I(g)-->2HI(g)      （慢步骤）
则该反应的速率方程式是（16）________________________;
反应级数是（17）___________________________
化学反应2Ag(s)+2H++2I-=2AgI(g)+H2(g)设计为原电池，其表达式是（18）__________ H2[PtCl6]名称
（19）_____________________________;
10、六硝基合钴（III）酸钠二钾的化学式是（20）_______________         
11、配合物[Fe(CN)6]4-、[Os(CN)6]4-、[FeF6]4-和[Ru(CN)6]4-的晶体场稳定花能由大到小的顺序是（21）_____________________
12、O3(g)分子含有的化学键包括（22）__________________;   它是一种（23）_________磁性物质。
13、有PCl5、无NCl5的原因是（24）_________________-
14、砷分族氢氧化物和含氧酸盐中，还原性最强的是（25）_____________,而氧化性最强的是（26）__________________.
15、Cds(s)呈黄色，原因是（27）___________,
Cu2-(ag)呈蓝色是因为（28）_______________.
三、完成以下反应方程式(16分)
1.  二氧化硫水溶液分别与适量的碘酸、过量的碘酸反应;
2.  久贮存的漂白粉失效;
3.  PCl5分别与限量水及过量水反应;
4.  六氰合钴(II)酸钾溶于水;
5.  由SiO2制备SiCl4;
6.  用二氯化钯溶液检测大气中的CO.
四、问答题(共34分)
1、将次磷酸加入CuSO4水溶液中,加热到50℃,析出一种红棕色的难溶物A,经鉴定,反应后溶液是磷酸和硫酸的混合物;X射线衍射证实A是一种
方晶体,结构类同于纤维锌矿(ZnS),组成稳定,A具有以下性质:
①稳定性较差,加热到60℃以上时,A分解为Cu及一种可燃性气体;
②A在氯气中着火;
③A与盐酸反应放出气体.
(1)      写出A的化学式;
(2)      写出A的生成反应方程式;
(3)      写出A与氯气的反应式;
(4)      写出A与盐酸的反应式.
2、下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子或离子的空间构型是什么?  (12分)
Ni(en)2Cl2       Fe(Co)5          [Co(NH3)6]SO4      Na[Co(EDTA)]
3、CF4和PF3具有相同的电子数(42个),它们的分子量也相等(88),但性质却不同,例如: CF4的溶沸点为m.p.-184℃,b.p.-128℃; PF3为m.p.
151.5℃,b.p.-101.5℃;再如:它们与水的作用也不同.请给予解释,写出有关反应式.(6分)
4、在元素的自由能-氧化图(ΔGθ/F-Z)中,任意两点线段的斜率即代表对应氧化态/还原态电对的标准电极电位,因此,有ΔGθ/F-Z图出发,可以系统的学习元素在不同氧化态下相应物种的氧化还原性质、价态的热力学稳定性、反应介质条件和反应产物的规律性等.以下给出Mn的ΔGθ/F-Z图,请讨论Mn元素各氧化态物种的系列性质(包括各氧化态物种的热力学稳定性、氧化-还原性、歧化或递歧化倾向、制备条件等)   (8分)
5、计算题(12分)
AgCl(s)明显容于NaCN溶液中,但向Ag(CN)2-溶液加入盐酸,却能生成白色AgCl沉淀.这是否互相矛盾?请通过计算有关反应的平衡常数加上说明.(已知:Ksp,AgCl=1.8╳10-10 , K稳,AgCl=1.25╳1021,Ka,HCN=6.2╳10-10).